목차
이론편(理論編)
Ⅰ. 총론(叢論)
1. 염료(染料)의 의의(意義) ... 1
2. 합성염료(合性染料)의 발달 ... 1
염료주요발명년표(染料主要發明年表) ... 2
3. 염료공업(染料功業)의 개관(槪觀)과 특질(特質) ... 5
주요국별(主要國別) 염료생산, 수출입표(輸出入表) ... 6
미국과 일본의 종속(種屬別) 염료생산량 ... 6
4. 염료의 색깔과 화학구조(化學構造) ... 7
4.1 발색단설(發色團設) ... 7
4.2 퀴노이드설(設) ... 9
4.3 공명구조설(共鳴構造設) ... 9
5. 흡수(吸收) 스펙트럼 ... 11
5.1 가시부(可視部) 및 근자외부(近者外部) 흡수스펙트럼 ... 11
5.2 적외선(赤外線) 흡수스펙트럼 ... 15
6. 분광측색(分光測色) ... 15
6.1 빛의 3원색(三原色)과 색깔의 3속성(三屬性) ... 15
6.2 측색(測色) ... 16
6.3 색도도(色度圖) ... 17
6.4 표색계(表色系) ... 18
7. 염료의 분류 ... 20
7.1 염색적(染色的) 분류 ... 20
7.2 구조적(構造的) 분류 ... 23
8. 염료의 식별(識別) 및 평가(評價) ... 30
8.1 혼합염료의 식별 및 분리 ... 30
8.2 크로마토그래피 ... 31
8.3 염료의 식별법 ... 33
8.4 염료의 평가 ... 33
9. 염색견뢰도시험(染色堅牢度試驗) ... 34
10. 원료(原料) ... 36
10.1 개설(槪說) ... 36
10.2 석탄건류(石炭乾溜)와 코울타르의 성분 ... 36
10.3 코울타스성분의 분리법 ... 38
10.4 석유자원(石油資源) ... 40
10.5 합성원료(合成原料) ... 41
10.6 무기원료(無機原料) ... 41
Ⅱ. 중간체(中間 )
1. 니트로 화합물(化合物) ... 42
1.1 개설(槪說) ... 42
1.2 니트로치환(置換)의 배위(配位) ... 42
1.3 아미노기(基) 및 수산기(水酸基)의 보호 ... 44
1.4 혼산(混酸)을 사용하는 니트로치환 ... 47
1.5 기타의 니트로치환 ... 49
1.6 니트로화합물의 분리정제(分離淨濟) ... 50
2. 술폰산류(酸類) ... 51
2.1 개설(槪說) ... 51
2.2 황산(黃酸)에 의한 술폰치환 ... 52
2.3 베이킹법에 의한 술폰치환 ... 57
2.4 클로르술폰사에 의한 술폰치환 ... 58
2.5 아황산염(亞黃酸鹽) 및 중아황산염(重亞黃酸鹽)에 의한 술폰치환 ... 59
2.6 술폰산의 분리 ... 60
3. 할로겐 화합물 ... 62
3.1 개설 ... 62
3.2 클로르 화합물 ... 62
3.2.1 염소(鹽素)가스에 의한 클로르치환 ... 62
3.2.2 염소화합물에 의한 클로르치환 ... 66
3.2.3 디아조기(基)의 할로겐치환 ... 68
3.3 브롬 화합물 ... 69
3.4 플루오르 화합물 ... 69
4. 아미노 화합물 ... 70
4.1 개설 ... 70
4.2 환원(還元)에 의한 아미노치환 ... 71
4.2.1 금속(金屬)과 산(酸)에 의한 환원 ... 71
4.2.2 금속과 알칼리에 의한 환원 ... 74
4.2.3 유황(硫黃)화합물에 의한 환원 ... 76
4.2.4 전해환원(電解還元) ... 77
4.2.5 접촉환원(接觸還元) ... 78
4.3 암모놀리지스에 의한 아미노 치환(置換) ... 78
4.3.1 개설 ... 78
4.3.2 할로겐기(基)의 아미노치환 ... 79
4.3.3 술폰기(基)의 아미노치환 ... 81
4.3.4 수산기(水酸基)의 아미노치환 ... 81
4.3.5 카르복실기(基)의 아미노치환 ... 83
4.4 N-치환 아미노화합물 ... 83
4.4.1 알킬아미노화합물 ... 83
4.4.2 알릴아미노화합물 ... 85
4.4.3 아실아미노화합물 ... 87
4.4.4 히드라진류(類) ... 88
5. 히드록시 화합물 ... 89
5.1 개설 ... 89
5.2 술폰기(基)의 수산기치환(水酸基置換) ... 89
5.3 할로겐기(基)의 수사기치환 ... 93
5.4 카르본산기(酸氣)의 수산기치환 ... 94
5.5 아미노 기(基)의 수산기치환 ... 95
5.5.1 가수분해법(加水分解法) ... 95
5.5.2 중 아황산염법(中亞黃酸鹽法)(Bucherer 반응) ... 95
5.5.3 디아조 화법(化法) ... 95
5.6 직접수산기치환(直接水酸基置換) ... 96
5.7 알콕시 화합물 ... 97
6. 카르보닐 화합물 ... 98
6.1 개설 ... 98
6.2 알데히드流 ... 99
6.3 카르본 酸類 ... 99
6.3.1 트리클로르메틸기(基)의 가수분해(加水分解) ... 99
6.3.2 메틸기(基) 또는 벤젠핵(核)의 산화(酸化) ... 99
6.3.3 카르복시기(基)의 전이(Henkel법) ... 100
6.3.4 니트릴기(基)의 가수분해 ... 101
6.3.5 Kolbeqksdmd(히드록시카르본산류) ... 101
6.3.6 Friedel-Craft반응 ... 103
6.3.7 할로겐기(基)의 카르복시치환 ... 103
6.3.8 타닌의 분해 ... 103
6.4 퀴논류(類) ... 103
6.4.1 벤조퀴논류 ... 103
6.4.2 나프토퀴논류 ... 104
6.4.3 안트라퀴논류 ... 104
6.4.4 기타의 퀴논류 ... 106
6.5 케톤류(類) ... 107
6.5.1 미힐러케톤 ... 107
6.5.2 피라졸론류 ... 107
6.5.3 안트론류 ... 108
Ⅲ. 염료(染料)
1. 아조 염료(染料) ... 111
1.1 총설(總說) ... 111
1.1.1 아조염료의 구조와 분류 ... 111
1.1.2 디아조 화합물 ... 113
1.1.3 커플링반응 ... 120
1.1.4 아조염료의 구조결정 ... 126
1.1.5 아조염료의 색깔과 구조 ... 126
1.2 산성(酸性) 아조염료 ... 128
1.2.1 개설 ... 128
1.2.2 모노아조염료 ... 129
1.2.3 디스아조염료 ... 132
1.3 산성매염(酸性媒染)아조연료 ... 134
1.3.1 개설 ... 134
1.3.2 o-히드록시카르본 산형(酸型) ... 135
1.3.3 오르토옥시아조형(型) ... 136
1.4 직접(直接) 아조염료 ... 138
1.4.1 개설 ... 138
1.4.2 구조상의 분류 ... 139
1.4.3 직접성의 이론 ... 139
1.4.4 견뢰도(堅牢度) 및 균염성(균염(均染)성(性)) ... 140
1.4.5 염색물(染色物))의 후처리(後處理)에 의한 견뢰도 증진법 ... 141
1.4.6 벤지딘형 직접염료(直接染料) ... 144
1.4.7 디아미노디페닐아민형 직접염료 ... 148
1.4.8 스틸벤아조염료 ... 148
1.4.9 J산형(酸型) 및 연속(連續)아조형 지접염료 ... 150
1.4.10 티아졸염료 ... 151
1.4.11 요소형(尿素型) 및 시아눌산형 아조염료 ... 153
1.5 금속착염염료(金屬錯鹽染料) ... 155
1.5.1 개설 ... 155
1.5.2 크롬착염염료 ... 156
1.5.3 1:1형 크롬착염염료(네올란염료와 파라틴파스트염료) ... 157
1.5.4 1:2형 크롬착염염료(中性染色用 含金屬染料) ... 159
1.5.5 크롬후처리(後處理) 직접염료(벤조파스트크롬염료) ... 160
1.5.6 동착염염료(銅錯鹽染料) ... 160
1.5.7 동후처리직접염료(銅後處理直接染料)(벤조파스트쿠퍼염료) ... 161
1.5.8 동착염형 직접염료 ... 162
1.6 염기성(鹽基性) 아조염료 ... 163
1.7 아조이크염료 ... 164
1.7.1 개설 ... 164
1.7.2 임프레그네이션제(劑) (나프톨류) ... 164
1.7.3 현색제(顯色劑) (파스트베이스 및 파스트솔트) ... 168
1.7.4 아조이크염료의 염색 ... 173
1.7.5 아조이크염료의 날염(捺染) 및 아조이크 배합염료(配合染料) ... 176
1.8 유용(油溶)염료 ... 179
1.9 스피리트염료 ... 180
2. 안트라퀴논 염료(染料) ... 180
2.1 개설 ... 180
2.2 안트라퀴논제 매염염료(媒染染料) ... 181
2.2.1 개설 ... 181
2.2.2 디옥시안트라퀴논류(알리자린류) ... 182
2.2.3 트리옥시안트라퀴논류 ... 184
2.2.4 폴리옥시아트라퀴논류 ... 185
2.3 안트라퀴논계 산성염료(酸性鹽料) ... 186
2.3.1 개설 ... 186
2.3.2 주요염료(主要染料) ... 187
2.4 안트라퀴논계 건염염료(建染染料) ... 191
2.4.1 개설 ... 191
A. 건염염료의 특질과 분류 ... 191
B. 인단트렌염료의 역사 ... 192
C. 안트라퀴논계 건염염료의 분류 ... 192
D. 트렌염료의 제조 ... 193
E. 트렌염료의 염색 ... 195
F. 건염염료의 염색이론 ... 198
G. 건염염료의 광촉매적취화작용(光觸媒的脆化作用) ... 206
2.4.2 인단트론류 ... 209
2.4.3 플라반트론류 및 피란트론류 ... 212
2.4.4 아실아미노안트라퀴논류 ... 214
2.4.5 안트리미드류 및 안트라퀴논카르바졸류 ... 216
2.4.6 아크리돈류 및 티옥산톤류 ... 220
2.4.7 벤잔트론 유도염료(誘導染料) ... 224
2.4.8 디벤즈피렌퀴논류 및 안잔트론류 ... 228
2.4.9 피라졸안트론류 및 피리미드안트론류 ... 229
2.4.10 티아졸류, 티오펜류 및 황화형(黃化型) ... 231
2.4.11 이미다졸류 및 나프탈린카르본산 유도체(誘導 ) ... 233
2.4.12 잡(雜)퀴논계 건염염료(建染染料) ... 234
3. 인디고이드 염료(染料) ... 238
3.1 개설 ... 238
3.2 인돌인디고류 ... 240
3.3 티오나프테인디고류(티오인디고류) ... 243
3.4 인돌·티오타프텐과 인디고류 ... 246
3.5 인돌 또는 티오나프텐과 이성분혼합형(異性分混合型) ... 247
4. 가용성 건염염료(可溶性建染染料) ... 248
4.1 특질(特質)과 응용(應用) ... 248
4.2 제법(製法) ... 249
4.3 안트라졸염료 ... 250
5. 황화염료(黃化染料) ... 251
5.1 개설 ... 251
5.2 황화염료의 제조총설 ... 252
5.3 황화염료의 구조 ... 256
5.4 황화염료의 성질과 응용 ... 257
5.5 각색(各色) 황화여료 ... 258
6. 카아보늄염료 및 퀴논이민염료 ... 264
6.1 카아보늄염료(트리페닐메탄염료등) ... 264
6.1.1 개설 ... 264
6.1.2 디페닐메탄염료 ... 265
6.1.3 트리페닐메탄염료 ... 265
6.1.4 크산텐염료 및 프탈레이염료 ... 271
6.1.5 아크리딘염료 ... 275
6.2 귀논이민염료(아진, 옥사진, 티아진) ... 276
6.2.1 개설 ... 276
6.2.2 아진염료 ... 277
6.2.3 옥사진염료 ... 279
6.2.4 티아진염료 ... 280
7. 프탈로시아닌염료 ... 281
7.1 개설 ... 281
7.2 프탈로시아닌의 화학구조(化學構造)와 성질 ... 281
7.3 무금속(無金屬) 프탈로시아닌 ... 283
7.4 금속(金屬) 프탈로시아닌 ... 284
7.5 동(銅)프탈로시아닌 안료(顔料) ... 285
7.6 동(銅)프탈로시아닌 염료(染料) ... 287
7.6.1 직접(直接)염료 ... 287
7.6.2 특수수용성(特殊水溶性)염료 ... 288
7.6.3 황화(黃化)염료 ... 288
7.6.4 건염(建染)염료 ... 289
7.6.5 섬유(纖維)위에서 프탈로시아닌을 생성하는 방법 ... 289
7.6.6 아조이크염료 ... 290
8. 반응성(反應性) 염료 ... 290
8.1 개설 ... 290
8.2 프로시온염료 ... 291
8.3 시바크론염료, 프로시온 H염료 ... 292
8.4 시발란 브릴리안트염료, 시바크롤란염료 ... 293
8.5 레바픽스염료 ... 293
8.6 프로시닐여료 ... 293
8.7 드리마렌염료, 리아크톤염료 ... 294
8.8 레마졸염료 ... 294
8.9 프리마진여료 ... 294
8.10 기타의 시도(試圖) ... 295
9. 형광증백(螢光增白)염료 및 형광(螢光)염료 ... 295
9.1 형광증백염료 ... 295
9.1.1 개설 ... 295
9.1.2 역사 ... 295
9.1.3 화학구조(化學構造) ... 296
9.2 형광염료 및 형광안료(螢光顔料) ... 300
10. 잡속(雜屬)염료 ... 301
10.1 시아닌염료 ... 301
10.1.1 개설 ... 301
10.1.2 시아닌염료의 구조와 분류 ... 301
10.2 퀴놀린여료 ... 303
10.3 니트로염료 ... 303
10.4 니크로소염료 ... 303
10.5 나프토퀴논여료 ... 304
11. 합성섬유용(合成纖維用)염료 ... 304
11.1 개설 ... 304
11.2 아세트산 섬유염료 ... 306
11.2.1 분류 ... 307
11.2.2 분산염료(셀리톤염료) ... 307
11.2.3 현색형(顯色型)분산염료(셀리다졸염료) ... 309
11.2.4 금속후처리형(金屬後處理型)분산염료 ... 309
11.2.5 수용성(水溶性) 아세테이트염료 ... 309
11.2.6 각 색소(色素)의 구조, 제법, 성질일람(性質一覽) ... 309
11.3 폴리아미드섬유용 염료(퍼얼론파스트염료) ... 316
11.4 카티온염료 ... 316
11.5 아세트산 인견(人絹)의 염색 ... 322
11.6 비닐론의 염색 ... 322
11.7 나일론의 염색 ... 324
11.8 폴리에스테르섬유의 염색 ... 325
11.9 폴리아크릴니트릴섬유의 염색 ... 326
11.10 폴리프로필렌섬유의 염색 ... 327
12. 유기안료(有機顔料)와 안료날염(顔料捺染) 및 원액염색(元額染色) ... 329
12.1 개설 ... 329
12.2 레이크 ... 329
12.3 피그멘트 ... 330
12.4 안료수지(顔料樹脂)염료 ... 334
12.5 원액염색 ... 335
제조편(製造編)
Ⅰ. 중간체(中間 )
1. 벤젠계 ... 337
1.1 기본중간체(基本中間 ) ... 337
1. 니트로벤젠 ... 337
2. 아닐린 ... 339
3. 벤젠술폰산(酸) ... 341
4. 페놀 ... 342
5. 클로르벤젠 ... 344
1.2 니트로벤젠계 ... 347
6. m-디니트로벤젠 ... 347
7. 메타니트로아닐린 ... 348
8. m-페닐렌디아민 ... 348
9. 메타닐산(酸) 및 디에틸-m-아미노페놀 ... 349
10. 벤지딘 ... 350
1.3 아닐린계(系) ... 350
11. 아세토아세트 산(酸) 아닐리드 ... 350
12. 술파닐산(酸) ... 351
13. 1-(4-술포페닐)-3-메틸-5피라졸론 ... 351
14. 디메틸아닐린 ... 352
15. 디페닐아민 ... 353
16. N-β-히드록시에틸아닐린 ... 353
17. N:N-디-(β-히도록시에틸)아닐린 ... 353
1.4 벤젠술폰산(酸), 페놀계(系) ... 353
18. 살리실산 ... 353
19. 3- 및 5-디아조살리실산 ... 354
20. p-나트로소페놀 ... 355
21. 레조르신 ... 355
1.5 클로르벤젠계(系) ... 356
22. c- 및 p-니트로클로르벤젠 ... 356
23. 디아니시딘 ... 356
24. p-니트로페놀 및 p-아미노페놀 ... 357
25. p-니트로아닐린 ... 358
26. 2, 4-디니트로클로르벤젠 ... 359
27. m-페닐렌디아민술폰산 ... 359
28. 2, 4-디니트로페놀, 4-니트로-2-아미노페놀 ... 360
1.6 톨루엔계(系) ... 360
29. 벤조트리클로리드, 염화(染化)벤잘, 염화(染化)젠질 ... 360
30. 벤즈알데히드 ... 361
31. 벤조산 ... 361
32. 염화(染化)벤조일 ... 362
33. o- 및 p-니트로톨루엔 ... 362
34. 2, 4-디니트로톨루엔 ... 363
35. 3-니트로-4-톨루이딘(파스트레드GL베이스) ... 364
36. 4, 4-디아미노스틸벤-2, 2-디술폰산 ... 365
37. p-클로르벤조트리플루오리드 ... 366
1.7 나프탈린으로 부터의 벤젠의 유도체(誘導 ) ... 366
38. 프탈산 무수물(無水物) ... 366
39. 안트라닐산 ... 368
2. 나프탈렌계(系) ... 369
40. α-나프틸아민 ... 369
41. 나프티온산(1-나프틸아민-4-술폰산) ... 370
42. 1-나프톨-4-술폰산(제빌, 윈터산) ... 370
43. α-나프톨 ... 370
44. 페리산, 페닐페리산 ... 371
45. 클레브-6-산(酸) 및 클레브-7-산(酸) ... 372
46. 1-나프톨-5-술폰산(L산), 1, 5-디옥시나프탈린 ... 373
47. β-나프톨 ... 374
48. 2-나프틸아민 ... 375
49. G산 및 R산(2-나프톨-6, 8- 및 3, 6-디술폰산) ... 375
50. β-옥시나프토산(2, 3-히드록시나프토산) ... 376
51. H산(1-아미노-8-나프톨-3, 6-디술폰산) ... 377
52. 크로모트로프산(1, 8-디옥시나프탈린-3, 6-디솔폰산) ... 380
53. J산, γ산 ... 380
54. 벤조일J산 ... 382
55. 1-아미노-2-나프톨-4-술폰산, 1-디아조-2-나프톨-4-술폰산, 1-디아조-6-니트로-2-나프톨-4-술폰산 ... 382
56. 나프탈린-1, 4, 5, 8,-테트라카르본산 ... 384
57. 나프탈산 및 나트탈이미드 ... 384
3. 안트라퀴논계(系) ... 385
58. 안트라퀴논 ... 385
59. 2-틀로르안트라퀴논 ... 386
60. 2-메틸안트라퀴논 ... 386
61. 1-니트로안트라퀴논-2-카르본산, 1-아미노안트라퀴논-2-카르본산 ... 387
62. 안트라퀴논-1-술폰산 ... 387
63. 안트라퀴논-1, 5- 및 -8-디술폰산 ... 388
64. 안트라퀴논-2-술폰산소오다(銀鹽) ... 388
65. 1-클로르안트라퀴논 ... 389
66. 1, 5- 및 1, 8-디클로르안트라퀴논 ... 389
67. 1, 4-디히드룩시안트라퀴논(퀴니자린) ... 389
68. 1-아미노안트라퀴논 ... 390
69. 2-아미노안트라퀴논 ... 390
70. 1,4-디아미노안트라퀴논 ... 391
71. 1,5-디아미노안트라퀴논 ... 392
72. 1-아미노-4-브롬안트라퀴논-2-술폰산 ... 393
73. 1-벤즈아미드-5-클로르안트라퀴논 ... 393
74. 1-아미노-4-벤즈아미드안트라퀴논 ... 394
75. 벤잔트론 ... 394
76. Bz-1-브롬벤잔트론 ... 395
77. Bz-1-6-디브롬벤잔트론 ... 395
Ⅱ. 염료(染料)
4. 아조염료 ... 396
4.1 산성(酸性)염료 ... 396
78. 오렌지 Ⅱ ... 396
79. 메타닐 엘료우 ... 397
80. 안트랄란 레드 G(기니아 파스트 레드 BL) ... 397
81. 술폰 시아닌 5R엑스트라 ... 397
82. 아미드블랙10B(나프틀블루우블랙B) ... 398
4.2 산성매염염료(酸性媒染染料) ... 399
83. 다이아몬드 그리인 3G(크롬그리인F) ... 399
84. 아시드 안트라센 브라운 RH ... 399
85. 크롬 블루우 블랙 RC ... 399
86. 다이아몬드 블랙F ... 400
4.3 금속착염염료(金屬錯鹽染料) ... 400
87. 파라틴 파스트 블루우 GGN ... 400
4.4 직접염료(直接染料) ... 401
88. 벤조 블루우 BB ... 401
89. 다이아민 블랙 BH ... 401
90. 다이아민 스칼레트 B ... 402
91. 벤조퍼어푸린 4B ... 403
92. 베조 브라운 D3G 엑스트라 ... 403
93. 다이렉트 디 블랙 E 엑스트라 ... 403
94. 크리소페닌 G ... 404
95. 시리어스 레드 4B ... 405
96. 시리어스 수프라 블루우 GL ... 406
4.5 아세테이트 염료(染料) ... 407
97. 셀리톤 파스트 옐로우G ... 407
98. 셀리톤 파스트 오렌지 5R ... 407
99. 셀리톤 파스트 오렌지 GR ... 408
100. 셀리톤 스카알리트 B ... 408
101. 셀리타졸 STN ... 408
4.6 아조 안료(顔料) ... 409
102. 한자 옐로우 10G ... 409
103. 퍼어머넨트 레드 F5R(워칭레드) ... 409
4.7 아조이크 염료(染料) ... 409
104. 나프톨 AS ... 409
105. 파스트 스타알리트 솔트 G ... 410
106. 라피도겐 레드 GS ... 410
107. 라피드 파스트 레드 IRH ... 411
5. 안트라퀴논 염료(染料) ... 412
5.1 안트라퀴논계 산성염료(酸性染料) ... 412
108. 알리자린 시아닌 그리인 G ... 412
109. 알리자린 다이렉트 블루우 A2G ... 412
5.2 안트라퀴논계 매염염료(媒染染料) ... 412
110. 알리자린 레드 B(알리자린) ... 413
111. 알리자린 레드 S ... 413
5.3 안트라퀴논계 아세테이트염료 ... 413
112. 셀리톤 파스트 블루우 FFR ... 413
113. 셀리톤 파스트 핑크 FF3B ... 414
5.4 안트라퀴논계 건염염료(建染染料) ... 414
114. 건염염료 및 아세테이트염료의 미립화(微粒化) 다듬질법 ... 414
115. 인단트렌 블루우 RS ... 416
116. 인단트렌 블루우 GCD ... 417
117. 인단트렌 고울드 오렌지 G ... 417
118. 인단트렌 올리브 R ... 418
119. 인단트렌 브라운 R ... 419
120. 인단트렌 브라운 BR ... 420
121. 인단트렌 레드 RK ... 421
122. 이단트렌 다아크블루우 BO 인단트렌 블랙 BB ... 421
123. 인단트렌 브릴리언트 바이올레트 RR, 4R, 3B ... 422
124. 인단트렌 브릴리언트 그리인 B, FFB ... 423
125. 인단트렌 올리브그리인 B ... 424
126. 인단트렌 스카알리트 GG, 인단트렌 브릴리언트 오렌지 GR, 이단트렌 보르드 RR ... 425
127. 알골 옐로우 GCN ... 426
6. 인디오이드 염료(染料) ... 426
128. 인디고 ... 426
129. 시바 블루우 2B(테트라브롬인디고) ... 427
130. 알골 레드 5B(티오인디고) ... 427
131. 인단트렌 브릴리언트 핑트 R ... 428
7. 기용성 거염염료(可溶性建染染料) ... 429
132. 안트라졸 O(인디고졸 O) ... 429
133. 안트라졸 그리인 IB ... 431
8. 황화염료(黃化染料) ... 431
134. 임데디알 옐로우 브라운 G, 임메디알 오렌지 RRT, C ... 431
135. 임메디알 인도 R, 2R, 임메디알 이돈 바이올레퉉
닫기